Определение на главните и второстепенните елементи чрез спектрометрия на хоризонталната флуоресценция

Резюме на метода

Пробата се състои от литиев тетраборат и флуорид литий като флюс, едновременно се добавят нитрат литий (окислител) и бромид литий (аген на демолдинга). Пробата се топи в стъклена диска при висока температура от 1050℃ и след това се анализира и измерва чрез спектрометър за рентгеновско флуоресцентно излъчване. Мерната област на всеки елементен компонент е равна на обхвата на стандартната крива за всяка елементна компонента.

Прибори

Дисперсия по дължина на вълната Спектрометър за рентгеновско флуоресцентно излъчване, крайни прозорци родий паладиев рентгенов ламп, мощност над 3кВт, и компютърна система с различни функционални аналитични софтуери като калибриране и корекция.

Високотемпературна (високочестотна) топилна машина .

Крещум от платинова ал oy.

Реагенти

Ангиден литиев тетраборат (специален за топене с XRF), предварително изгаряне при 600℃ за 2 часа, съхраняван в сушар за употреба.

Флуорид литий (аналитически клас).

Разтвор нитрат литий ρ(LiNO3)=100мг/мL.

Раствор литиев бромид ρ(LiBr)=10мг/мL.

Национални първи ниво стандартни материали от арсеновата руда GBW07277, GBW07278, GBW07163, GBW07223~GBW07226, GBW07240 и др., като се избират свързани стандартни материали за ръчно комбиниране на стандартни проби, така че аналитичните елементни състави да включват целия диапазон на съдържание, приблизително 17 или повече стандартни пробы с определен съдържателен градиент.

Изберете 1 до 5 стандартни пробы с подходящо съдържание на аналитичните елементи (състави) от стандартните пробы като пробы за корекция на инструменталното отклонение.

Калибровочна крива

Взвесете 0,7000г (±0,0005г) от стандартен пробен материал (неизвестен за анализ), който е минал през сито от 200 мрежи и е изсъхнал при 105℃ в продължение на 2 часа, 5,100г безводен литиев тетраборат и 0,500г LiF, поставете ги вcelainова кръпница и ги смесете равномерно, прелейте ги в платинов сплавен кръпник, добавете 3мл LiNO3 решение като окислител, 2,5мл LiBr решение като освободител, изсушете ги на електрична печка, след това ги сложете в машина за плавене, предварително окислете при 700℃ за 3 минути, нагрейте до 1050℃ за плавене в продължение на 6 минути, по време на които платиновият сплавен кръпник се люле и върти, процесът на охлаждане и плавене се завършва. Излейте стъклото, което се е отделило от дъното на кръпника след охлаждане, маркирайте го и запазете го в сушарка за тестове.

Според изискванетата за анализ и инструмента, изберете условията за измерване, като линия за елементен анализ, напрежение и ток на рентгеновата тръба, вакуумен оптичен път и световен бар, както е показано в Таблица 51.2.

Таблица 51.2 Условия за измерване на аналитични елементи

Продължаващата таблица

Бележка: ①S4 е стандартен колиматор.

Започнете измерването на калибровачните стандарти според посочените условия за измерване. Изчислете чистата интензитет на аналитичната линия за всеки елемент (103s-1).

Използвайте единичния метод за изваждане на фона и изчислете чистата интензитет на аналитичната линия Ii според следната формула:

Анализ на камъни и минерали, том 3, анализ на оlovосадържащи, рядки, разпространени, рядко земни, драгоценни метални руди и уранови и ториеви руди

Където: IP е връхновата интензитет на спектъра на аналитичната линия, 103s-1; IB е фоновата интензитет на аналитичната линия, 103s-1.

Заменете стандартната стойност на всеки елемент в калибровачния стандартен пробник и чистата интензитета на аналитичната линия на елемента в следната формула за регресионно изчисление, за да получите калибровочните и корекционните коефициенти за всеки елемент:

Анализ на скали и минерали Том 3 Анализ на нетежки, редки, разпространени, редкоземелни, драгоценни метални руди и уранови и ториеви руди

Където: wi е масовата фракция на измерения елемент, %; ai, bi, ci са калибровачните коефициенти на измерения елемент i; Ii е чистата интензитета на аналитичната линия на измерения елемент i, 103s-1; αij е матричният корекционен коефициент на съществуващия елемент j към анализирания елемент i; Fj е съдържанието (или интензитета) на съществуващия елемент j; βik е коефициентът за спектрално пресичане на спектралното пресичане между елемент k и анализирания елемент i; Fk е съдържанието (или интензитета) на спектралното пресичащо се k елемент.

За елементи като Ni, Cu, Zn и Pb се използва RhKα, c като вътрешен стандарт за коригиране на матричния ефект. Първо се изчислява интензитетното отношение, след това се регресира според посочената формула, за да се получат калибровъчните и корекционните коефициенти за всеки елемент.

Получените калибровъчни и корекционни коефициенти се запазват в съответната аналитична програма на компютъра за бъдещо използване.

Измерете пробата за коригиране на дрейфа на инструмента и запазете чистата интензитност Ii на аналитичния спектър на всеки елемент като референтна стойност за коригиране на дрейфа в компютъра.

Стъпки за анализ

Подгответе неизвестната проба според метода за подготвяне на калибровката, поставете я в пробата, след потвърждаване я поставете в автоматичния променяч на пробы, стартирайте съответната програма за анализ и измерете пробата.

След като калибровочната крива е установена, общият рутинен анализ повече не измерва калибровочната стандартна серия. Просто трябва да извика запазените калибровъчни и корекционни коефициенти при всеки анализ, да измери пробата за корекция на дрейфа на инструмента и да пресметне коефициента за корекция на дрейфа. Компютърът автоматично извършва измерването на интензитета и коригира, изважда фона, коригира матричния ефект, коригира дрейфа на инструмента и най-накрая отпечатва резултатите от анализа.

Пресмятането на коефициента за корекция на дрейфа на инструмента е показано в следната формула:

Анализ на камъни и минерали, Част III, Анализ на оlovodi, рядки, разпръснати, рядко земни, благородни метални руди и уранови и ториеви руди

Къде: αi е коефициентът за корекция на дрейфа на инструмента; I1 е референтната интензитет за корекция на дрейфа, получена от първоначалното измерване на пробата за корекция на дрейфа, 103с-1; Im е чистата измерена интензитет при анализiraneto на пробата с използването на пробата за корекция на дрейфа, 103с-1.

Формулата за корекция на дрейфа на инструмента е:

Анализ на камъни и минерали, Част III, Анализ на оlovodi, рядки, разпръснати, рядко земни, благородни метални руди и уранови и ториеви руди

Къде: Ii е аналитичната линия след корекцията на дрейфа, 103с-1; I'i е аналитичната линия без корекция на дрейфа, 103с-1; αi е коефициентът за корекция на дрейфа на инструмента.

ЗАБЕЛЕЖКИ

1) Br, останал в пробата, ще причини преднасяне на интерференции към Al; когато съдържанието на Al2O3 не е високо, трябва да се добави корекция на преднасянето на Br върху Al.

2) Спектралните линии YKα(2) и RbKα(2) се налагат върху аналитичната линия NiKα. Когато Y и Rb съществуват в определено съдържание в пробата, те ще причиняват накладащи се помешения за Ni, които трябва да бъдат коригирани чрез изваждане. Спектралната линия ZnL има накладащи се помешения за NaKα, които също трябва да бъдат коригирани чрез изваждане.

3) Е най-добре да се преверят отново условията за измерване и долните граници на различните инструменти.