Рентгендік флуоресценциялық спектрометрия арқылы негізгі және кіші элементтерді анықтау Қазақстан

Әдістің қысқаша мазмұны

Үлгі жасалған литий тетрабораты және флюс ретінде литий фториді және литий нитраты (тотықтырғыш) және литий бромиді (қалыптандырғыш) бір мезгілде қосылады. Үлгі 1050℃ жоғары температурада шыны дискіде балқытылады және рентгендік флуоресцентті спектрометрде талданады және өлшенеді. Әрбір элемент компонентінің өлшем диапазоны әрбір элемент құрамдас бөлігінің стандартты қисығының қамту диапазонына баламалы.

аспап

Толқын ұзындығы дисперсиясы рентгендік флуоресцентті спектрометр, терезенің соңы родий палладий рентгендік түтігі, қуаты 3 кВт-тан жоғары және калибрлеу және түзету сияқты әртүрлі функционалды талдау бағдарламалық құралымен жабдықталған компьютер жүйесі.

Жоғары температуралы (жоғары жиілікті) балқыту машинасы.

Платина қорытпасы тигель.

Реагенттер

Сусыз литий тетрабораты (XRF балқыту үшін арнайы), 600℃ температурада 2 сағат бойы алдын ала жағылған, күту режимінде пайдалану үшін эксикаторда сақталады.

Литий фториді (аналитикалық сорт).

Литий нитратының ерітіндісі ρ(LiNO3)=100мг/мл.

Литий бромидінің ерітіндісі ρ(LiBr)=10мг/мл.

Ұлттық бірінші деңгейлі мышьяк кенінің стандартты материалдары GBW07277, GBW07278, GBW07163, GBW07223~GBW07226, GBW07240, және т. Белгілі бір мазмұн градиенті бар 17 немесе одан да көп стандартты үлгілер.

Құралдың ауытқуын түзету үлгілері ретінде стандартты үлгілерден талдау элементтерінің (компоненттерінің) тиісті мазмұны бар 1-5 стандартты үлгіні таңдаңыз.

Калибрлеу қисығы

0.7000 г (±0.0005 г) стандартты үлгіні (белгісіз талдау үлгісі) 200 торлы електен өткізіп, 105 ° C температурада 2 сағат бойы кептіріңіз, 5.100 г сусыз литий тетраборатын және 0.500 г LiF өлшеп, оларды айғақ пен поркаға салыңыз. оларды біркелкі араластырып, платина қорытпасының тигельіне құйып, тотықтырғыш ретінде 3 мл LiNO3 ерітіндісін, айырғыш ретінде 2.5 мл LiBr ерітіндісін қосып, электр пешінде кептіреді, содан кейін балқытуға арналған балқыту машинасына салып, алдын ала тотықтырады. 700 ℃ температурада 3 мин, балқыту үшін 1050 ℃ дейін 6 минут бойы қыздырыңыз, бұл кезде платина қорытпасы тигель тербеліп, айналады, салқындату және балқыту процесі аяқталады. Салқындағаннан кейін кәстрөлдің түбінен бөлінген шыны бөлігін төгіп тастаңыз, таңбалаңыз және сынау үшін эксикаторда сақтаңыз.

Талдау талаптары мен құралға сәйкес 51.2-кестеде көрсетілгендей элементті талдау сызығы, рентгендік түтік кернеуі мен ток, вакуумдық оптикалық жол және арна жарық жолағы сияқты өлшеу шарттарын таңдаңыз.

Кесте 51.2 Аналитикалық элементтерді өлшеу шарттары

Жалғасы кесте

Ескертпе: ①S4 стандартты коллиматор болып табылады.

Жоғарыда көрсетілген өлшеу шарттарына сәйкес калибрлеудің стандартты үлгісін өлшеуді бастаңыз. Әрбір элементтің талдау сызығының таза қарқындылығын есептеңіз (103с-1).

Фонды шегеру үшін бір нүктелік әдісті пайдаланыңыз және келесі формула бойынша Ii талдау сызығының таза қарқындылығын есептеңіз:

Тау жыныстары мен пайдалы қазбаларды талдау, 3 том, түсті, сирек, дисперсті, сирек жер, асыл металл кендерін және уран мен торий кендерін талдау.

Мұндағы: IP – талдау сызығының спектрінің ең жоғары қарқындылығы, 103с-1; IB – талдау сызығының фон қарқындылығы, 103с-1.

Әрбір элементтің калибрлеу және түзету коэффициенттерін алу үшін калибрлеу стандартының үлгісіндегі әрбір элементтің стандартты мәнін және элементті талдау сызығының таза қарқындылығын регрессияны есептеу үшін келесі формулаға ауыстырыңыз:

Тау жыныстары мен пайдалы қазбаларды талдау 3 том Түсті, сирек, дисперсті, сирек жер, асыл металл кендерін және уран мен торий кендерін талдау

Мұндағы: wi – өлшенетін элементтің массалық үлесі, %; ai, bi, ci - өлшенетін i элементінің калибрлеу коэффициенттері; Ii – өлшенетін i элементінің талдау сызығының таза қарқындылығы, 103с-1; αij – i талдау элементіне бірге болатын j элементінің матрицалық түзету коэффициенті; Fj – бірге өмір сүретін j элементінің мазмұны (немесе қарқындылығы); βik – i талдау элементіне k спектрлік қабаттасу кедергі элементінің спектрлік кедергі коэффициенті; Fk – спектрлік қабаттасу кедергі элементінің k мазмұны (немесе қарқындылығы).

Ni, Cu, Zn және Pb сияқты элементтер үшін RhKα, c матрицалық әсерді түзету үшін ішкі стандарт ретінде пайдаланылады. Алдымен қарқындылық коэффициентін есептеңіз, содан кейін әрбір элементтің калибрлеу және түзету коэффициенттерін алу үшін жоғарыдағы формула бойынша регресс жасаңыз.

Жоғарыда алынған калибрлеу және түзету коэффициенттері болашақта пайдалану үшін компьютердің тиісті талдау бағдарламасында сақталады.

Құралдың ауытқуын түзету үлгісін өлшеңіз және әр элементтің аналитикалық спектрінің таза қарқындылығын Ii компьютерде дрейфті түзету анықтамасы ретінде сақтаңыз.

Талдау қадамдары

Белгісіз үлгіні калибрлеу стандартын дайындау әдісіне сәйкес дайындаңыз, оны үлгі қорабына салыңыз, растаудан кейін оны автоматты үлгі алмастырғышқа салыңыз, сәйкес талдау бағдарламасын іске қосыңыз және үлгіні өлшеңіз.

Калибрлеу қисығы орнатылғаннан кейін жалпы әдеттегі талдау калибрлеу стандартының сериясын өлшемейді. Ол тек әрбір талдауда сақталған калибрлеу және түзету коэффициенттерін шақырып, құралдың дрейфті түзету үлгісін өлшеп, дрейфті түзету коэффициентін есептеуі керек. Компьютер қарқындылықты өлшеуді және түзетуді, фондық алуды, матрицалық әсерді түзетуді, аспаптың ауытқуын түзетуді автоматты түрде орындайды және соңында талдау нәтижелерін басып шығарады.

Аспаптың ауытқуын түзету коэффициентін есептеу келесі формулада көрсетілген:

Тау жыныстары мен пайдалы қазбаларды талдау, ІІІ бөлім, түсті, сирек, дисперсті, сирек жер, асыл металл кендерін және уран мен торий кендерін талдау.

Мұндағы: αi – аспаптың ауытқуын түзету коэффициенті; I1 – құралдың дрейфті түзету үлгісін бастапқы өлшеу нәтижесінде алынған дрейфті түзетудің эталондық қарқындылығы, 103s-1; Im – үлгіні талдау кезінде құралдың дрейфті түзету үлгісімен өлшенетін таза қарқындылық, 103s-1.

Құралдың дрейфін түзету формуласы:

Тау жыныстары мен пайдалы қазбаларды талдау, ІІІ бөлім, түсті, сирек, дисперсті, сирек жер, асыл металл кендерін және уран мен торий кендерін талдау.

Мұндағы: Ii – дрейфті түзетуден кейінгі аналитикалық сызықтың қарқындылығы, 103с-1; I'i – дрейфті түзетусіз аналитикалық сызық қарқындылығы, 103с-1; αi – аспаптың ауытқуын түзету коэффициенті.

Ескертулер

1) Үлгіде қалған Br Al үшін қабаттасатын кедергі тудырады; Al2O3 мазмұны жоғары болмаған кезде, Br бойынша Al үшін қабаттасатын кедергі түзетуін қосу керек.

2) YKα(2) және RbKα(2) спектрлік сызықтары NiKα талдау сызығында қабаттасады. Y және Rb үлгідегі белгілі бір мазмұнда болған кезде, олар Ni үшін қабаттасатын кедергі туғызады, ол шегерім арқылы түзетілуі керек. ZnL спектрлік сызығында NaKα үшін қабаттасатын кедергі бар, ол да шегерім арқылы түзетілуі керек.

3) Өлшеу жағдайларын және әртүрлі құралдардың төменгі шектерін қайта тексерген дұрыс.