הכרעה של אלמנטים ראשיים ומשניים באמצעות ספקטרוסקופיה פלואורסצנטית של קרני-איks

תקציר שיטה

המדגם עשוי מ בורט תטרא-ליתיום וליתيوم פלואוריד כמזרק, ומוסיפים בו זמנם ליתيوم ניטראט (חמצן) וליתيوم ברומיד (ככלי דיסוקציה). המדגם מותך לגלאס דיסק בטמפרטורה גבוהה של 1050℃ ומשתמש באנליזה ומדידה על ספקטרומטר פלואורסצנטי רנטגן. טווח המדידה של כל איבר הוא שקול לטווח הכיסוי של עקומת המعيין של כל איבר.

כלי

פיזור גלילי ספקטרומטר פלואורסצנטי רנטגן, שפך רנטגן פלדימום-רודיום עם חלון סוף, עוצמה מעל 3 קילוואט, ומערכת מחשב מצוידת בשפע תוכנות אנליזה פונקציונלית כמו תקן ותקנה.

מכונה להמסה בטמפרטורה גבוהה (תדר גבוה) .

קופסה מאליאנץ' פלטינה.

abbixים

ליטיום טטרבוראט חסר מים (מיועד להמסה XRF), שרף מראש בטמפרטורה של 600℃ במשך 2 שעות, נשמר במזג אוויר יבש לשימוש בהמשך.

ליטיום פלואוריד (איכותrade אנליטי).

محل ליתיום ניטראט ρ(LiNO3)=100מג/ML.

محلול ברומיד ליתיום ρ(LiBr)=10מג/مل.

המATERIALS הסטנדרטיים הלאומיים של ארסן גבישים GBW07277, GBW07278, GBW07163, GBW07223~GBW07226, GBW07240, וכו', ובוחרים חומרים סטנדרטיים קשורים כדי לבנות דגימות סטנדרטיות ידנית, כך שהרכיבי האלמנטים המנוצחים יכללו את טווח התוכן כולו, ויש כ-17 דגימות סטנדרטיות או יותר עם גרדיאנט תוכן מסוים.

לבחר 1 עד 5 דגימות סטנדרטיות עם תכולה מתאימה של אלמנטים (מרכיבים) להנתח מהדגימות הסטנדרטיות כדגימות תיקון נדודי כלים.

קו-Calibration

סנו 0.7000 גרם (±0.0005g) של דגימה סטנדרטית (דגימת אנליזה לא ידועה) שעברה מסננת רשת 200 ותבושת בה בטמפרטורה של 105℃ במשך שעה, 5.100 גרם של ליתיום טטרבוראט חסר מים ו-0.500 גרם של LiF, תנו אותם לתוך קרסול פחמנת וערבבו אותם באופן אחיד, הזרקם לתוך קרסול פלטינה, תנו להם 3mL פתרון LiNO3 כמחמצת, 2.5mL פתרון LiBr כמזהה, יבשו אותם על תנור חשמלי, ואז שימו אותם לתוך מכונה למילוי, מילו את 700℃ ל-3 דקות של אוקסידציה מקדימה, חיממו ל-1050℃ ל-6 דקות של מילוי, במהלך זה הקרסול של התאמה הפלטינית מתנדנד ומסובב, והתהליך של הקירור והמילוי מושלם. שפכו את השיש שהופרד מהתחתית הכוס לאחר הקירור, סמנו אותו ושמרו אותו בתיבת יבוש לביצוע בדיקה.

לפי דרישות האנליזה והמכשיר, בחר את תנאי המדידה כמו קו אנליזה של איבר, מתח וזרם של צינור X-רנטגן, נתיב אופטי תחת חלל ריק ובר גליים של התעלה, כפי שמוצג בטבלה 51.2.

טבלה 51.2 תנאים של מדידת איברים אנליטיים

המשך הטבלה

הערה: ①S4 הוא קולימטור סטנדרטי.

התחל את מדידת דגימת הסטנדרט לפי תנאי המדידה שהוזכרו לעיל. חשב את העוצמה הנטה של הקו האנליטי של כל איבר (103s-1).

השתמש בשיטת נקודה אחת כדי להסיע את הרקע, וחשב את העוצמה הנטה של הקו האנליטי Ii לפי הנוסחה הבאה:

אנליזה של סלעים ומינרלים, כרך 3, אנליזה של עפרות לא-פלדري, נדירות, מתפזרות, ארצים נדירות, מתכות יקרות ועפרות אורניום ותוריום

כאשר: IP הוא העוצמה של פיק הקו האנליטי, 103s-1; IB הוא העוצמה של הרקע של הקו האנליטי, 103s-1.

החלף את הערך הסטנדרטי של כל איבר במדגם הסטנדרטי להגדרה ואת העוצמה נטו של קו האנליזה של האיבר בנוסחה הבאה לחישוב רגרסיה כדי לקבל את מקדמי ההגדרה והתקן של כל איבר:

אנליזה של סלעים ומאזנים כרך 3 אנליזה של מינרלים ללא ברזל, נדירים, מתפזרים, ארצות נדירות, מתכות יקרות ואורניום ותוריום

כאשר: wi הוא השבר המוני של האיבר הנבדק, %; ai, bi, ci הם מקדמי ההגדרה של האיבר i הנבדק; Ii הוא העוצמה נטו של קו האנליזה של האיבר i הנבדק, 103s-1; αij הוא מקדם התיקון המטריצי של האיבר הקואליסנטי j לאיבר האנליזה i; Fj הוא התוכן (או העוצמה) של האיבר הקואליסנטי j; βik הוא מקדם섭וקי התداخل של האיבר k עם תับול ספקטרלי לאיבר האנליזה i; Fk הוא התוכן (או העוצמה) של האיבר k עם תבליט ספקטרלי.

לענביים כמו Ni, Cu, Zn ו-Pb, משתמשים ברהKα, c כתקן הפנימי כדי לתקן את אפקט המטריצה. תחילה חשב את יחס העוצמה, ולאחר מכן השבץ לפי הנוסחה לעיל כדי לקבל את מקדמי הה kalibratsiya והתקן של כל ענבית.

מקדמי הkalibratsiya והתקן שהושגו מעלה מאוחסנים בתוכנית האנליטית הרלוונטית של המחשב לשימוש עתידי.

מדוד את דגימת התיקון של נטיית הכלים, ומאחסן את העוצמה הנטולת Ii של הספקטרום האנליטי של כל ענבית כמرجع תיקון הנטיה במחשב.

שלבים של אנליזה

הכין את הדגימה לא מזוהה לפי שיטת הכנת תקן calibratsiya, שמ אותה לתיבת הדגימות, שמ אותה לתחליפי הדגימות האוטומטי לאחר אישור, הפעל את תוכנית האנאליזה המתאימה ומדוד את הדגימה.

לאחר שהקו של התאמה נקבע, האנליזה helfine לא מודדת יותר את סדרת תקן ההתאמה. היא רק צריכה לקרוא את המקדמים המאוחסנים של התאמה והתקנה בכל אנליזה, למדוד את דגימת התיקון של הטיית הכלי, ולמחוש את מקדם תיקון הטייה של הכלי. המחשב מבצע באופן אוטומטי מדידת עוצמה ותיקונים, חיסור הרקע, תיקון השפעת המטריצה, תיקון הטיית הכלי, ובסוף מדפיס את תוצאות האנליזה.

החישוב של מקדם תיקון הטיית הכלי מוצג בנוסחה הבאה:

אנליזה של סלעים ומאובנים, חלק ג', אנליזה של אׄרגני מתכתים קלים, נדירים, מפוזרים, אׄרגני אדמה נדירה, מתכות יקרות ואורניום ותוריום

איפה: αi הוא מקדם התיקון של דрейף הכלים; I1 הוא עוצמת ההתקשרות להטיה שקיבלה באמצעות המדידה הראשונית של דגימת תיקון דרייפט הכלים, 103s-1; Im היא העוצמה נטו שמדדו על ידי דגימת תיקון דרייפט הכלים בעת ניתוח הדגימה, 103s-1.

הנוסחה לתיקון דרייפט הכלים היא:

אנליזה של סלעים ומאובנים, חלק ג', אנליזה של אׄרגני מתכתים קלים, נדירים, מפוזרים, אׄרגני אדמה נדירה, מתכות יקרות ואורניום ותוריום

איפה: Ii הוא עוצמת הקו האנליטי לאחר תיקון דרייפט, 103s-1; I'i הוא עוצמת הקו האנליטי ללא תיקון דרייפט, 103s-1; αi הוא מקדם התיקון של דרייפט הכלים.

הערות

1) ברום שנותר בדגימה יגרום לפריעת כפיפה לאלומיניום; כאשר התכולה של Al2O3 אינה גבוהה, יש להוסיף את תקון הפריעה של הכפיפה של ברום על אלומיניום.

2) שורות הספקטרום YKα(2) ו-RbKα(2) חופפות על שורת האנליזה NiKα. כאשר יש יתירות ו-Rb בתוכן מסוים במדגם, הם יגרמו להפרעה חפיפה של Ni, שאינה צריכה להיות מתוקנת על ידי חיסור. שורת הספקטרום ZnL גורמת להפרעה חפיפה ל-NaKα, שגם היא צריכה להיות מתוקנת על ידי חיסור.

3) מומלץ לוודא מחדש את תנאי המדידה והגבולות התחתונים של כלים שונים.